實(shí)驗(yàn)測(cè)得丁二烯氣相二聚反應(yīng)的速率系數(shù)為 (1)已知此反應(yīng)=-60.79J.K-1mol-1,試用過渡態(tài)理論求算此反應(yīng)在600K時(shí)指前因子A,并與實(shí)驗(yàn)值比較。 (2)已知丁二烯的碰撞直徑d=0.5nm,試用碰撞理論求算此反應(yīng)在600K時(shí)的A值。解釋二者計(jì)算的結(jié)果。
經(jīng)研究,反應(yīng) Fe3+ + V3+ = Fe3+ + V4+ 的反應(yīng)機(jī)理為: (1) 推導(dǎo)出正向總反應(yīng)的速率方程; (2) 如果第一步的ΔHm = -20.92 kJ·mol-1,總的表觀活化能 Ea = 50.2 kJ·mol-1。求第二步的活化能E2; (3) 對(duì)于第二步的逆向反應(yīng),25℃,如果k-2 = 0.01dm3·mol-1·s-1,根據(jù)過渡狀態(tài)理論,與頻率因子相應(yīng)的數(shù)值按1013dm3·mol-1·s-1,活化熵= -20.92 J·K-1,計(jì)算其活化焓。